Polyimider kan klassificeres i to typer: kondensationspolymerisation og additionspolymerisation.
Kondensationspolyimider
Aromatiske polyimider af kondensationstypen - fremstilles ved at reagere aromatiske diaminer med aromatiske dianhydrider, aromatiske tetracarboxylsyrer eller aromatiske tetracarboxylsyredialkylestere. En ulempe ved kondensations-type polyimider er, at syntesereaktionen udføres i højt-kogende-punkt proton-følsomme opløsningsmidler såsom dimethylformamid og N-methylpyrrolidon. Polyimidkompositter fremstilles typisk ved hjælp af prepreg-støbeprocesser. Disse højkogende-protonfølsomme-opløsningsmidler er svære at fordampe fuldstændigt under præpreg-forberedelse. Ydermere frigives flygtige stoffer under ringslutningen (imidiseringen) af polyaminsyre, som let skaber porer i kompositmaterialet, hvilket gør det vanskeligt at opnå porefrie-kompositter af høj-kvalitet. Derfor bruges polyimider sjældent som basisharpiks til kompositmaterialer og bruges hovedsageligt til fremstilling af polyimidfilm og -belægninger.
Tilsætning af polyimider
Kondensationspolyimider har de ovenfor nævnte ulemper. For at overvinde disse ulemper er additionspolyimider blevet udviklet. I øjeblikket er de mest udbredte polybismaleimid- og norbornen--terminerede polyimider. Disse harpikser er sædvanligvis lavmolekylære polyimider med umættede endegrupper og polymeriseres gennem de umættede endegrupper under påføring.
① Polybismaleimid
Polybismaleimid dannes ved kondensationspolymerisation af maleinsyreanhydrid og aromatisk diamin. Sammenlignet med polyimider er dens ydeevne sammenlignelig, men dens synteseproces er enklere, efter-behandling er nemmere og omkostningerne er lavere, hvilket gør det praktisk at fremstille forskellige kompositmaterialer. Det hærdede produkt er dog relativt skørt.
② Norbornen-terminerede polyimidharpikser: Blandt disse er den vigtigste en type PMR (til in-polymerisation af monomerreaktanter) udviklet af NASA Alves Research Center. RMR--polyimidharpikser fremstilles ved at opløse monomerer såsom dialkylestere af aromatiske tetracarboxylsyrer, aromatiske diaminer og monoalkylestere af 5-norbornen-2,3-dicarboxylsyrer i en alkohol (f.eks. methanol eller ethanol), hvilket skaber en opløsning, der direkte kan bruges til at imprægnere fibre.
